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影(yǐng)響純(chún)水(shuǐ)PH值得因(yīn)素分(fēn)析及(jí)解(jiě)決(jué)方(fāng)案(àn)

更新時(shí)間：2014-09-18

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純(chún)水(shuǐ)pH值(zhí)的(dí)測(cè)量(liáng)要(yào)想獲(huò)得(dé)一個比(bǐ)較滿意(yì)的結果，是(shì)一件比(bǐ)較(jiào)困難的事情(qíng)，特別是(shì)用(yòng)常規(guī)的復合(hé)電(diàn)極(jí)在實(shí)驗室敞放式的(dí)測量更(gēng)是如(rú)此。表現(xiàn)情況往(wǎng)往是(shì)：響應緩(huǎn)慢，示(shì)值漂(piāo)移(yí)，重復(fù)性差，準(zhǔn)確(què)度(dù)低等。

一，產(chǎn)生(shēng)的原因：

1，由於(yú)純(chún)水(shuǐ)中(zhōng)離(lí)子(zǐ)濃(nóng)度非(fēi)常(cháng)低，而參比(bǐ)電(diàn)極鹽(yán)橋溶(róng)液選(xuǎn)中高濃度3mol/L的(dí)Kcl，相互(hù)之(zhī)間的(dí)濃度(dù)差(chà)較(jiào)大(dà)，與(yǔ)它(tā)在普通溶液中(zhōng)的(dí)情況(kuàng)差別(bié)很大。在純水(shuǐ)會加(jiā)大鹽(yán)橋溶液(yè)的滲(shèn)透速度(dù)，促使(shǐ)鹽橋(qiáo)的損耗，從(cóng)而加速了K+和(hé)CL-的濃度(dù)的(dí)降(jiàng)低。引起(qǐ)液接(jiē)界電位(wèi)的變化和(hé)不穩(wěn)定，而(ér)Ag/AgCl參比(bǐ)電極(jí)本(běn)身(shēn)的電(diàn)位(wèi)取決於(yú)CL-的濃度(dù)。CL-濃(nóng)度發生(shēng)了變(biàn)化，其參比電極自(zì)身電(diàn)位也會(huì)隨(suí)之變(biàn)化。於(yú)是就使得示值漂(piāo)移。特別(bié)是(shì)不(bù)能補(bǔ)充內參(cān)比液的復(fù)合(hé)電(diàn)極(jí)更(gēng)會(huì)如(rú)此(cǐ)。

2，由(yóu)於玻璃電(diàn)阻(zǔ)的內阻很高(gāo)，內阻(zǔ)越高(gāo)玻(bō)璃膜(mó)就(jiù)越(yuè)厚，其不(bù)對(duì)稱電位(wèi)就(jiù)會(huì)加大(dà)，電極的(dí)惰性(xìng)也隨(suí)之加大，電動(dòng)勢(shì)的(dí)產(chǎn)生就越(yuè)於緩慢(màn)。同時，由(yóu)於純水(shuǐ)是一(yī)種無(wú)緩(huǎn)衝(chōng)作(zuò)用的(dí)液體，與(yǔ)標(biāo)準(zhǔn)緩(huǎn)衝溶液(yè)的性質*不同，在標(biāo)準(zhǔn)緩(huǎn)衝(chōng)溶(róng)液(yè)中(zhōng)表(biǎo)現(xiàn)良(liáng)好的電(diàn)極一下(xià)子(zǐ)移(yí)至無(wú)緩(huǎn)衝(chōng)性(xìng)的純水(shuǐ)中，電極(jí)電位的建(jiàn)立時間無(wú)疑就會變得遲緩(huǎn)。

3，純水很(hěn)容易(yì)受到(dào)汙染(rǎn)，在(zài)燒(shāo)杯(bēi)中敞(chǎng)開測(cè)量，很容(róng)易受到CO2吸(xī)收的影(yǐng)響(xiǎng)，PH值會(huì)不停地往下(xià)降(jiàng)，有關(guān)標準規定(dìng)測量必須(xū)在一(yī)個特殊的(dí)裝(zhuāng)置(zhì)中(zhōng)密(mì)閉中進(jìn)行。但在一(yī)般實驗(yàn)室(shì)中(zhōng)難於(yú)實行。

4， PH值(zhí)反映的是H+的活(huó)度，（H+）而(ér)不是H+的濃(nóng)度(dù)[H+]，其關係(xì)為(wéi)（H+）＝f×[H+]。F為H+的活度(dù)係(xì)數。它是(shì)由溶液(yè)中(zhōng)所有(yǒu)離子的(dí)總(zǒng)濃度決定而(ér)不隻決定於(yú)被(bèi)測(cè)離(lí)子的(dí)濃度。在理(lǐ)論純水中(zhōng)活度係(xì)數f等(děng)於(yú)1，但(dàn)隻要有(yǒu)其它(tā)離子(zǐ)存(cún)在，活(huó)度係(xì)數就要改(gǎi)變，PH值也(yě)就會改變(biàn)。即PH值受溶液中總的(dí)離子(zǐ)濃(nóng)度(dù)的(dí)影響，總離子濃度變化，PH值(zhí)就要(yào)改變(biàn)。由於復(fù)合電(diàn)極液(yè)接界很(hěn)靠近(jìn)PH敏感玻璃球(qiú)泡，從(cóng)液接界(jiè)滲漏出(chū)的鹽(yán)橋溶液(yè)首先(xiān)聚集在(zài)敏感球泡周(zhōu)圍(wéi)，改變(biàn)了其(qí)附(fù)近的(dí)總離子(zǐ)濃度(dù)，由上(shàng)述原因可知(zhī)，使(shǐ)用(yòng)測量(liáng)值隻是(shì)敏(mǐn)感球(qiú)泡(pào)附(fù)近的(dí)被改(gǎi)變(biàn)了PH值，不(bù)能(néng)反(fǎn)映其真(zhēn)實(shí)的PH值(zhí)。雖然(rán)采用攪拌或(huò)搖動燒杯(bēi)的方法(fǎ)可以(yǐ)改變(biàn)這(zhè)種(zhǒng)情況，但(dàn)實(shí)踐(jiàn)證明(míng)，攪拌(bàn)速(sù)度不(bù)同，測(cè)試的(dí)值(zhí)也(yě)會不一(yī)樣，同時攪拌(bàn)或搖動又(yòu)會(huì)加(jiā)速(sù)CO2的(dí)溶(róng)解(jiě)，所(suǒ)以(yǐ)也(yě)不可取。

5，為(wéi)了(liǎo)保證復(fù)合(hé)電極(jí)的(dí)pH零電位，鹽橋(qiáo)必須采用(yòng)高(gāo)濃(nóng)度的Kcl，同(tóng)時為了防止Ag/AgCl鍍(dù)層被高(gāo)濃度的Kcl溶解，在鹽橋中又必須添加粉末(mò)狀的AgCl，使(shǐ)鹽橋溶液(yè)被AgCl飽和(hé)。但是根據(jù)上述第1條所述(shù)，由於鹽(yán)橋(qiáo)溶液(yè)中(zhōng)Kcl濃度的降低，又使原本溶解在(zài)其中(zhōng)的(dí)AgCl過飽和而(ér)沉(chén)澱(diàn)，從(cóng)而(ér)堵塞液接(jiē)界。

二，克服和改(gǎi)善方(fāng)法：

綜上(shàng)所述(shù)，純(chún)水PH值(zhí)測(cè)試比較困難，主要是由於(yú)電極的結(jié)構性(xìng)能和(hé)此次引(yǐn)起電極液接界(jiè)電(diàn)位的(dí)不穩(wěn)定(dìng)以(yǐ)及純水的(dí)無緩(huǎn)衝性能(néng)和空氣(qì)中(zhōng)CO2等因(yīn)素的原因。

為此(cǐ)，可(kě)采用以下(xià)方(fāng)法來克服和改善。

1，用一(yī)支適合作純(chún)水的(dí)PH電極應(yīng)是(shì)首先考(kǎo)慮的。

2，使用分(fēn)離電板(bǎn)，即單(dān)獨的PH玻璃(lí)電極(jí)和(hé)參比電(diàn)極(jí)測(cè)量(liáng)時(shí)，使參(cān)比(bǐ)電極(jí)盡可能遠離(lí)玻璃電極，以(yǐ)改善(shàn)上麵第4條中所分(fēn)析的(dí)現(xiàn)象(xiàng)。

3，加(jiā)大被測純(chún)水的取樣(yàng)量(liáng)，並可能減小和空氣(qì)的(dí)接觸(chù)麵，同(tóng)時不要(yào)攪拌和(hé)搖動，以減少CO2的(dí)吸收。

4，在(zài)被(bèi)測(cè)水(shuǐ)樣中(zhōng)加入(rù)中性鹽（如Kcl）作為(wéi)離子強度調(tiáo)節劑，改變(biàn)溶液(yè)中(zhōng)的(dí)離子總(zǒng)強(qiáng)度(dù)，增(zēng)加導(dǎo)電性，使測(cè)量(liáng)快速穩(wěn)定。此(cǐ)方(fāng)法國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T6P04.3—93中(zhōng)規(guī)定(dìng)：“測(cè)量水(shuǐ)樣時為(wéi)了減少液接(jiē)電位(wèi)的影響和快速達到(dào)穩定，每(měi)50ml水樣中(zhōng)加入(rù)一(yī)滴中(zhōng)性(xìng)0.1moL/LKCL溶液。”雖然(rán)此(cǐ)方(fāng)法改(gǎi)變了(liǎo)水樣(yàng)中(zhōng)的(dí)離子(zǐ)強度，在(zài)一定程度(dù)上引(yǐn)起(qǐ)了其PH值(zhí)得變(biàn)化，但(dàn)經(jīng)實(shí)驗證(zhèng)明此(cǐ)變化(huà)在數值(zhí)上隻改變(biàn)了(liǎo)0.01PH左右，是(shì)*可(kě)以接受的(dí)。但采(cǎi)用(yòng)這(zhè)種方法時，一定要注意(yì)所(suǒ)加的Kcl溶(róng)液不應含任何鹼性(xìng)或酸(suān)性的雜(zá)質。因此(cǐ)，Kcl試(shì)劑要采(cǎi)用高純度(dù)的，所配(pèi)溶(róng)液的(dí)水質也要高純度的中性水質(zhì)。

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